真宗登皇帝位，寇準改任尚書工部侍郎，咸平初年，調河陽任職，又任職同州。咸平三年(1000)，寇準去京城朝見，走到閿鄉時，又被調至鳳翔府任職。真宗巡幸大名，召見寇準到行營處，升任刑部，代理開封府知府。咸平六年(1003)，他升職兵部，任三司使。當時把鹽鐵、度支、戶部合為一使，宋真宗命令寇準裁決定奪，于是他用六個判官分掌這些事，使機構的繁簡開始適中。
帝久欲相準，患其剛直難獨任。景德元年，以畢士安參知政事，逾月，并命同中書門下平章事，準以集賢殿大學士位士安下。是時，契丹內寇，縱游騎掠深、祁間，小不利輒引去，徜徉無斗意。準曰：“是狃我也。請練師命將，簡驍銳據要害以備之。”是冬，契丹果大入。急書一夕凡五至，準不發，飲笑自如。明日，同列以聞，帝大駭，以問準。準曰：“陛下欲了此，不過五日爾。”因請帝幸澶州。同列懼，欲退，準止之，令候駕起。帝難之，欲還內，準曰：“陛下入則臣不得見，大事去矣，請毋還而行。”帝乃議親征，召群臣問方略。
真宗很久就想任寇準為宰相，擔心他剛直，難以獨自擔當。景德元年(1004)，就讓畢士安為參知政事，過一個月，一起任命畢士安和寇準任同中書門下平章事，寇準以集賢殿大學士身份，職位處在畢士安之下。這時，契丹軍侵入宋境內，放縱流動的騎兵到深、祁之間掠奪，稍有不利就退去，徘徊而沒有戰斗的意圖�？軠收f“：這是敵人使我方習以為常而放松戒備呵。請訓練軍隊任命將領，選擇精銳之兵據守要害之地防備敵人。”這年冬天，契丹軍果然大舉入侵。報急的文書一夜共來了五次，寇準不采取行動，飲酒談笑自如。第二天，同僚把事情告訴了真宗，真宗十分驚駭，問寇準情況�？軠收f：“陛下想了結這事，不會超過五天。”于是請真宗親征澶州。同僚大臣害怕，想退出，寇準制止了他們，命令他們等候皇帝起駕。真宗恐懼親征，想回內宮�？軠收f：“陛下入后宮的話，我不能見到，國家的大事也就完了。請不要回宮而采取行動。”真宗于是商議親征的事，召集群臣詢問制敵策略。
既而契丹圍瀛州，直犯貝、魏，中外震駭。參知政事王欽若，江南人也，請幸金陵。陳堯叟，蜀人也，請幸成都。帝問準，準心知二人謀，乃陽若不知，曰：“誰為陛下畫此策者，罪可誅也。今陛下神武，將臣協和，若大駕親征，賊自當遁去。不然，出奇以撓其謀，堅守以老其師，勞佚之勢，我得勝算矣。奈何棄廟社欲幸楚、蜀遠地，所在人心崩潰，賊乘勢深入，天下可復保邪？”遂請帝幸澶州。
不久契丹兵包圍了瀛州。一直侵犯到貝、魏州，朝廷內外震恐驚駭。參知政事王欽若，是江南人，請求真宗去金陵；陳堯叟，是蜀人，請求真宗去成都。真宗問寇準，寇準知道王、陳兩人的謀劃，于是表面裝作好像不知道，說：“哪個替陛下出這種計策的，其罪可處死�，F在陛下神武，將領大臣團結協作，如果陛下大駕親征，敵寇自然會逃去。這樣，我們出奇兵打亂敵人的戰略布置，用堅守消磨敵人的士氣，敵疲我逸之勢，我們預計可得勝利。怎么要放棄汴京跑到遙遠的楚、蜀之地去，所在之處軍心離散，敵寇乘機長驅直入，國家還能保存嗎？”于是請真宗親征澶州。
及至南城，契丹兵方盛，眾請駐蹕以覘軍勢。準固請曰：“陛下不過河，則人心益危，敵氣未懾，非所以取威決勝也。且王超領勁兵屯中山以扼其亢，李繼隆、石保吉分大陣以扼其左右肘，四方征鎮赴援者日至，何疑而不進？”眾議畢懼，準力爭之，不決。出遇高瓊于屏間，謂曰：“太尉受國恩，今日有以報乎？”對曰：“瓊武人，愿效死。”準復入對，瓊隨立庭下，準厲聲曰：“陛下不以臣言為然，盍試問瓊等？”瓊即仰奏曰：“寇準言是。”準曰：“機不可失，宜趣駕。”瓊即麾衛士進輦，帝遂渡河，御北城門樓，遠近望見御蓋，踴躍歡呼，聲聞數十里。契丹相視驚愕，不能成列。
剛到澶州南城，契丹兵勢正旺，眾人請求駐扎下來觀察軍事形勢�？軠蕡詻Q請求說“：陛下不過黃河去北城，人心就會更恐慌，敵軍的士氣不可怕，這并不是可用以決勝負的。況且王超率領勁兵屯駐中山扼守著咽喉之地，李繼隆、石保吉分別設大陣扼住敵人的左右兩邊，四方前來救援的天天到達，為何遲疑不前進呢？”眾人商議都懼怕前進，寇準極力爭取真宗去，真宗沒有決定�？軠食鰜頃r遇見高瓊，對他說：“太尉你受到國家的恩典，今天用什么來報答呢？”高瓊回答說“：我是武人，愿以死效力。”寇準又進來見真宗，高瓊跟隨站在廷下，寇準嚴肅地說“：陛下不認為我說的是對的，可試問高瓊等人。”高瓊立即上奏說“：寇準說的是對的。”寇準說：“機不可失，應趕快御駕親征。”高瓊馬上指揮衛士推來輦車，真宗于是渡過黃河，來到澶州北城門樓，遠近都看見皇帝的黃龍旗，歡呼雀躍，歡呼聲傳到幾十里外，契丹兵面面相覷很驚懼，擺不成陣式。
帝盡以軍事委準，準承制專決，號令明肅，士卒喜悅。敵數千騎乘勝薄城下，詔士卒迎擊，斬獲大半，乃引去。上還行宮，留準居城上，徐使人視準何為。準方與楊億飲博，歌謔歡呼。帝喜曰：“準如此，吾復何憂？”相持十余日，其統軍撻覽出督戰。時威虎軍頭張瑰守床子弩，弩撼機發，矢中撻覽額，撻覽死，乃密奉書請盟。準不從，而使者來請益堅，帝將許之。準欲邀使稱臣，且獻幽州地。帝厭兵，欲羈縻不絕而已。有譖準幸兵以自取重者，準不得已，許之。帝遣曹利用如軍中議歲幣，曰：“百萬以下皆可許也。”準召利用至幄，語曰：“雖有敕，汝所許毋過三十萬，過三十萬，吾斬汝矣。”利用至軍，果以三十萬成約而還。河北罷兵，準之力也。
真宗把軍事事務全委托給寇準，寇準奉旨獨自決策，號令明確嚴肅，宋兵喜悅。敵人數千騎兵乘勝迫近澶州城下，他命令宋兵迎擊，殺死俘敵大半，敵人于是退去。真宗回到行營，留下寇準坐在城上，悄悄派人看寇準做什么，寇準正在與楊億飲酒賭輸贏，唱歌開玩笑歡呼敲擊，真宗高興地說：“寇準如此，我又憂慮什么。”雙方相持十幾天，敵統軍撻覽出來督戰，當時威虎軍頭張..守床子弩，弩弓搖動，機關發動，射中撻覽頭額，撻覽死去，契丹秘密派使持書請求結盟，寇準不答應，而契丹使者更堅決求盟，宋真宗將要答應�？軠氏Ｍ玫綌呈拐叻Q臣，且要獻出幽州地區給宋。宋真宗厭惡兵事，想不斷籠絡契丹算了。有人誣陷寇準希望領兵以獲自重，寇準不得已同意結盟。真宗派曹利用到軍中商議每年給契丹的錢幣數，并說：“百萬以下的數目都可答應。”寇準召曹利用到幄帳，對他說“：雖然有皇上的許諾，你答應契丹不能超過三十萬，超過三十萬，我殺你的頭。”曹利用到遼軍，果然以三十萬達成和約回來了。河北消除兵禍，是寇準出的力呵。
準在相位，用人不以次，同列頗不悅。它日，又除官，同列因吏持例簿以進。準曰：“宰相所以進賢退不肖也，若用例，一吏職爾。”二年，加中書侍郎兼工部尚書。準頗自矜澶淵之功，雖帝亦以此待準甚厚。王欽若深嫉之。一日會朝，準先退，帝目送之，欽若因進曰：“陛下敬寇準，為其有社稷功邪？”帝曰：“然。”欽若曰：“澶淵之役，陛下不以為恥，而謂準有社稷功，何也？”帝愕然曰：“何故？”欽若曰：“城下之盟，《春秋》恥之。澶淵之舉，是城下之盟也。以萬乘之貴而為城下之盟，其何恥如之！”帝愀然為之不悅。欽若曰：“陛下聞博乎？博者輸錢欲盡，乃罄所有出之，謂之孤注。陛下，寇準之孤注也，斯亦危矣。”
寇準居宰相位，任用人不分等次，同僚頗不高興。一天，又任命官員，同僚依靠官吏拿著按舊例搞的名冊送上�？軠收f“：宰相是用來推薦賢能退斥不賢的人的，如果按舊例辦，只是一個吏職而已。”景德二年(1005)，寇準增任中書侍郎兼工部尚書�？軠暑H以澶淵的功勞自豪，即使宋真宗也因此對寇準很好。王欽若很嫉妒他。有一天上朝，寇準先退朝，真宗目送他退出。王欽若趁機奏說“：皇上敬重寇準，是因為他對國家有功嗎？”真宗說“：是。”王欽若說“：澶淵這一仗皇上不感到恥辱，卻說寇準對國家有功，為什么呢？”真宗一愣，又問：“有什么緣故嗎？”王欽若說：“在自己城下與敵結盟，《春秋》也認為是恥辱；澶淵之盟，就是城下之盟�；噬弦匀f乘之尊貴卻與敵結城下之盟，還有什么恥辱能與之相比？”真宗聽后臉色變得不高興。王欽若說“：皇上聽說過賭博嗎？賭徒快把錢輸完時，就全部拿出自己的所有去賭，這叫孤注一擲�；噬�，就是寇準的一把賭注，這也太危險了。”
由是帝顧準浸衰。明年，罷為刑部尚書、知陜州，遂用王旦為相。帝謂旦曰：“寇準多許人官，以為己恩。俟行，當深戒之。”從封泰山，遷戶部尚書、知天雄軍。祀汾陰，命提舉貝、德、博、洺、濱、棣巡檢捉賊公事，遷兵部尚書，入判都省。幸亳州，權東京留守，為樞密院使、同平章事。
從此，宋真宗對寇準漸漸冷淡了。第二年，降寇準為刑部尚書、陜州知州，于是任用王旦為宰相。真宗對王旦說：“寇準多次許諾人以官職，把這看作自己對別人的恩惠。等你行使相權，當深以為戒。”寇準隨真宗封泰山，升任戶部尚書、知天雄軍。祭祀汾陰，任命寇準為貝、德、博、氵名、濱、棣提舉，管理巡檢捉賊公事，升任兵部尚書，入判尚書省。真宗巡幸亳州，寇準暫代理東京留守，任樞密院使、同平章事。
林特為三司使，以河北歲輸絹闕，督之甚急。而準素惡特，頗助轉運使李士衡而沮特，且言在魏時嘗進河北絹五萬而三司不納，以至闕供，請劾主吏以下。然京師歲費絹百萬，準所助才五萬。帝不悅，謂王旦曰：“準剛忿如昔。”旦曰：“準好人懷惠，又欲人畏威，皆大臣所避。而準乃為己任，此其短也。”未幾，罷為武勝軍節度使、同平章事、判河南府，徙永興軍。
林特任三司使，因為河北每年輸絹減少，督促十分急迫。而寇準向來討厭林特，多幫助轉運使李士衡而阻擾林特，并說在魏州時曾運進河北絹五萬而三司沒有接納，以至于現在缺少供用，請彈劾主吏以下。然而京城每年耗費絹百萬匹，寇準所籌助的才五萬。真宗不高興，對王旦說“：寇準剛強憤怒像過去一樣。”王旦說：“寇準喜歡使人思念他的恩惠，又想使人敬畏他，這都是大臣所應避免的，而寇準仍舊自以為是，這是他的缺點。”沒多久，寇準被罷職為武勝軍節度使、同平章事、判河南府。又調永興軍任職。
天禧元年，改山南東道節度使，時巡檢朱能挾內侍都知周懷政詐為天書，上以問王旦。旦曰：“始不信天書者準也。今天書降，須令準上之。”準從上其書，中外皆以為非。遂拜中書侍郎兼吏部尚書、同平章事、景靈宮使。
天禧元年(1017)，寇準改任山南東道節度使，當時巡檢朱能攜同內侍都知周懷政假做天書，真宗問王旦該事。王旦說“：最初不相信天書的人是寇準�，F在天書降下，必須讓寇準進獻天書。”寇準跟隨送上天書，朝廷內外都認為這不對。真宗于是升寇準任中書侍郎兼吏部尚書、同平章事、景靈宮使。
三年，祀南郊，進尚書右仆射、集賢殿大學士。時真宗得風疾，劉太后預政于內，準請間曰：“皇太子人所屬望，愿陛下思宗廟之重，傳以神器，擇方正大臣為羽翼。丁謂、錢惟演，佞人也，不可以輔少主。”帝然之。準密令翰林學士楊億草表，請太子監國，且欲援億輔政。已而謀泄，罷為太子太傅，封萊國公。時懷政反側不自安，且憂得罪，乃謀殺大臣，請罷皇后預政，奉帝為太上皇，而傳位太子，復相準�？褪∈箺畛鐒椎纫愿娑≈^，謂微服夜乘犢車詣曹利用計事，明日以聞。乃誅懷政，降準為太常卿、知相州，徙安州，貶道州司馬。帝初不知也，他日，問左右曰：“吾目中久不見寇準，何也？”左右莫敢對。帝崩時亦信惟準與李迪可托，其見重如此。
天禧三年(1019)，在京城南郊祭祀，寇準進升為尚書右仆射、集賢殿大學士。當時宋真宗得中風病，劉太后在內干預朝政，寇準秘密地向真宗請示說：“皇太子為人們所歸屬仰望，希望皇上想著以國家為重，把帝位傳給他，選擇正直的大臣輔佐他。丁謂、錢惟演，是奸佞小人，不可用來輔佐少主。”真宗同意這話�？軠拭孛苊詈擦謱W士楊億起草詔表，請皇太子監國，且想拉楊億輔政。旋即謀劃泄露，降職任太子太傅，封為萊國公。當時周懷政輾轉不安，且擔心治罪。于是謀劃殺大臣，請皇帝解除皇后干預朝政，尊奉真宗為太上皇，而傳帝位給太子，恢復寇準宰相職名�？褪∈箺畛鐒椎热税汛耸赂嬖V了丁謂，丁謂穿便裝在晚上乘牛車到曹利用家謀劃此事，第二天把該事報告皇后。于是處死周懷政，降寇準任太常卿、相州知州，接著又調到安州任職，貶為道州司馬。真宗起先不知此事，一天，他問隨從說“：我眼睛中很久不見寇準的影子了，怎么回事呢？”隨從沒人敢回答。宋真宗死時也說只有寇準和李迪可委托大事，寇準被重用達到這種程度。
